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    雙季戊四醇的應(yīng)用領(lǐng)域
    瀏覽量:500 | 回復(fù):0 | 發(fā)布時(shí)間:2010-02-26 09:53:00
    ?? ?雙季戊四醇(簡(jiǎn)稱雙季)具有較長(zhǎng)的碳鏈、較高的分子量、穩(wěn)定的醚鍵,以氧原子為中心形成典型的星形結(jié)構(gòu),分子中多個(gè)羥基能發(fā)生酯化、硝化、鹵化反應(yīng)等,形成具有獨(dú)特應(yīng)用性能的功能化合物,廣泛應(yīng)用于高分子行業(yè)、涂料行業(yè)、印刷紡織行業(yè)以及航空航天行業(yè)等領(lǐng)域。
    ??? (1)高分子領(lǐng)域的應(yīng)用。雙季分子中的多個(gè)羥基與不同的不飽和酸部分或全部發(fā)生酯化反應(yīng),生成各種類型的雙季不飽和酯單體,構(gòu)成在高聚物中應(yīng)用的基礎(chǔ),可直接加人到高聚物中,以助劑形式使用,改善高聚物的應(yīng)用性能,也可以與其他單體接枝共聚,生成新的高聚物,派生新的用途。
    ??? (a)作為單體聚合為新的高聚物。雙季丙烯酸二、三或四酯作為交聯(lián)劑,與其他雙鍵化合物接枝共聚,制取的多孔聚合物是血液或生物制品的優(yōu)良容器,能有效提高血液或生物制品的保質(zhì)期,被稱為"與血相溶"的聚合物。而聚合雙季丙烯酸酯可用柞磁性材料涂層,來制備磁性錄音材料。含有雙鍵的羧酸雙季酯在吸光物質(zhì)或光聚合劑的作用下,可吸收紫外光或電子束而聚合,從而制造出光聚合層或聚合模具;雙季與乙交酯或丙交酯在催化劑作用下,聚合成的聚酯是一種新型的易生物降解材料,可用于食品和醫(yī)藥包裝,有望解決"白色污染"問題。與維生素E及少量其他成分,如酸交聯(lián)劑聚合,也可制成一種熱穩(wěn)定性好的安全性聚合物材料。雙季與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應(yīng),獲得的平均相對(duì)分子質(zhì)量為100-25 000的多羥基醚化物,具有較高的斷裂強(qiáng)度和沖擊韌性,是較好的粘接材料,被用于工程塑料中,提高其沖擊韌性和強(qiáng)度。雙季丙烯酸酯經(jīng)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷改性,制得的高分子膜可用于包覆堿金屬如鋰電極,作為電極保護(hù)膜;雙季甲基丙烯酸酯與平均相對(duì)分子質(zhì)量400-1000的甲基丙二酸乙二酯混合,加人光引發(fā)劑聚合,得到耐150-200℃高溫的粘接劑,用于粘接半導(dǎo)體和電子元件,改變現(xiàn)在高溫時(shí),電子元件易脫落的缺陷。
    ??? (b)作為PVC、PET的熱穩(wěn)定劑。PVC是一種無定型高聚物,玻璃化溫度80℃,塑化溫度150-170℃,分子結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,100℃時(shí)開始降解,150℃降解加快,如不抑制產(chǎn)生的氯化氫,降解會(huì)加劇。成品中常添加一些熱穩(wěn)定劑和某些輔助劑來共同改善PVC的穩(wěn)定性。雙季中的多羥基可以螯合金屬氯化物,抑制金屬化合物對(duì)PVC熱降解的催化作用,羥基也具有置換烯丙位氯和捕捉HCl的作用。單、雙季是輔助熱穩(wěn)定劑中的一種,它與鈣或鋅穩(wěn)定劑配合,得到無毒配方,主要用于PVC和其他含氯聚合物中。通過酯化雙季中的部分羥基,來調(diào)節(jié)其與PVC的相溶性,從而增大PVC透明度。所以,國外PVC中常加入雙季顆粒或雙季的酯類衍生物來提高PVC的穩(wěn)定性,并減少PVC膜色度;氯乙烯單體與雙季C5-C22的不飽和酸酯共聚,獲得流動(dòng)性得到改善的PVC樹脂,具有較好的低溫、高速加工性能;雙季二元羧酸酯代替現(xiàn)使用的含磷熱穩(wěn)定劑,加入到PET中混煉,能避免PET在后期熱加工中分解出乙醛等有害物質(zhì),提高了對(duì)人體的安全性,用于制造與人體密切接觸的器具,如兒童玩具等。用于食品包裝可保證食品原有風(fēng)味;丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基吡啶等親水牲單體與聚酯或尼龍混合后,以雙季為交鏈劑,緩慢滴加引發(fā)劑,在大約3min內(nèi)加熱到聚合溫度,聚酯或尼龍表面獲得革命性的改性,親水、染色均一、防霉、防菌、防塵,應(yīng)用性能幾乎達(dá)到理想狀態(tài)。
    ??? (c)作為高聚物增塑劑。以雙季單酯或多酯為主要成分的增塑劑與PVC樹脂相容性好,耐熱、耐氧、耐抽出,揮發(fā)性低,具有優(yōu)良的電絕緣性和加工性能,能顯著改變某些塑料的流變性能,是一類具有優(yōu)良性能的增塑劑,可滿足105℃級(jí)PVC電纜線的要求。 雙季還用于多氟烷烴單體的輔助引發(fā)劑,用于丙烯酸樹脂中,作為無鹵阻燃劑成分;雙季作支鏈劑可以合成高分子質(zhì)量的聚乳酸(Mn達(dá)67000);質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30%的雙季摻人聚合,形成的高分子材料具有優(yōu)異的防水、防火性能,可用于光纖電纜的填料、密封劑的多孔材料等。
    ??? (2)在潤(rùn)滑劑領(lǐng)域中的應(yīng)用。潤(rùn)滑劑是用來控制摩擦和磨損的物質(zhì),依據(jù)物質(zhì)形態(tài)不同,一般分為潤(rùn)滑油、潤(rùn)滑脂、固體潤(rùn)滑劑3種,一般由礦物油、聚α-烯烴(PAO)、聚亞烷基二醇、磷酯、硅酯和多元醇酯組成,隨著發(fā)動(dòng)機(jī)小型化,發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)行溫度越來越高,需要耐高溫、抗氧化的潤(rùn)滑油。雙季衍生物主要用于潤(rùn)滑油或潤(rùn)滑脂。以雙季羧酸酯為基質(zhì)的潤(rùn)滑劑具有獨(dú)特的液壓流動(dòng)性、高的抗氧化性和熱穩(wěn)定性、極壓抗磨性好,并具有"準(zhǔn)生物降解"性能,能滿足現(xiàn)代發(fā)動(dòng)機(jī)發(fā)展的需要。正因?yàn)榫哂幸陨咸攸c(diǎn),國際上的大公司如Exxon、NCH等紛紛開發(fā)了潤(rùn)滑劑用雙季衍生物。雙季與C7-C10的二元羧酸按n(雙季):n(二元酸)=1:3.5-5.5投料,合成的雙季二元羧酸酯聚合物作為潤(rùn)滑油調(diào)和基質(zhì),能耐高溫,且在28d內(nèi),至少有60%的聚合物能生物降解。當(dāng)按n(雙季):n(C5-C12的二元酸)=80:20-99.9:0.1混合酯化,可以制取易生物降解、低毒的齒輪油。雙季與C5-C10的直鏈脂肪酸和C7-C9的支鏈脂肪酸形成的酯,是優(yōu)異的航空潤(rùn)滑油基質(zhì)。目前此類產(chǎn)品用于噴氣渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑、高級(jí)真空泵油、特種液壓機(jī)油、透平機(jī)油、高精儀表潤(rùn)滑油中,主要集中在航空航天、軍事等領(lǐng)域。隨著雙季供應(yīng)量增加,其應(yīng)用領(lǐng)域?qū)?huì)擴(kuò)展到民用行業(yè)。
    ??? (3)在涂料領(lǐng)域中的應(yīng)用。雙季呈典型的星形結(jié)構(gòu),空間結(jié)構(gòu)大,形成的屏蔽作用也大,使得酯基十分穩(wěn)定,雙季用于涂料中能彌補(bǔ)醇酸樹脂耐水、耐潮、耐堿性能差的缺點(diǎn),在涂料上有著廣泛的用途,可以用來生產(chǎn)聚醚、聚酯、聚氨酯、醇酸樹脂等,尤以丙烯酸酯為主。雙季丙烯酸酯形成的涂料,在UV照射下交聯(lián),形成一種耐摩擦、防刮傷、耐候、透明的抗腐蝕性的涂料層。這種涂料可用于建筑物玻璃外側(cè)、其他涂料的外層、石油工業(yè)中等。雙季酯還可構(gòu)成防火泡沫涂料,作為鋼架結(jié)構(gòu)、建筑耐火涂料。雙季的羥基丙烯酸酯五酯、雙酚A的丙烯酸酯衍生物及少量其他物質(zhì)構(gòu)成的涂料,可用于涂覆信息記錄媒介,如熱敏性記錄卡,熱敏性光學(xué)印刷紙等。
    ??? (4)在油墨領(lǐng)域中的應(yīng)用。油墨是由顏料有色件,、連結(jié)料、填料、附加料等組成的具有一定流動(dòng)度的漿狀膠粘體,印刷時(shí),油墨被干燥,附著在印刷物體上。連結(jié)料在油墨中起著一種"不揮發(fā)溶劑"的作用,它是油墨中的流體組成部分,將既不溶于水,又不溶于油,也不溶于連結(jié)料的顏料和其他固體粉狀物質(zhì)連結(jié)起來,并分散成膠體狀物質(zhì)。油墨的流動(dòng)性、粘度、干性及印刷功能等性質(zhì)都取決于連結(jié)劑,故連結(jié)料常被譽(yù)為"油墨的心臟"。雙季丙烯酸酯衍生物擁有醇酸酯和丙烯酸酯的雙重優(yōu)點(diǎn),主要用作連結(jié)劑。具有增塑性、柔韌性、吸附性,可用來調(diào)節(jié)油墨的干性和固著時(shí)間;又具有惰性、耐光、耐烘性,并不泛黃,幾乎可溶于油墨所選用的各種溶劑。如以雙季丙烯酸六酯為原料制取的油墨具有貯藏穩(wěn)定、書寫印刷不易褪色、易干燥、不滲透等優(yōu)越性能,同原配方相比,油墨的觸變性、印刷效果也同時(shí)得到改善,能產(chǎn)生光滑的平面、極好的線形度。
    ??? (5)合成表面活性劑。雙季分子中含有多個(gè)羥基,象甘油和山梨醇一樣,通過酯化反應(yīng)來合成多種表面活性劑,成為新的表面活性劑原料。雙季脂肪酸酯及其衍生物,如羥基硬脂酸、聚氧乙烯蓖麻油籌能形成對(duì)人體溫和的表面活性劑,常用于日用化工行業(yè),如洗發(fā)香波,皮膚洗滌用品,餐具洗滌劑及化妝用品,如口紅、指甲油等。雙季合成的表面活性劑還被廣泛用于食品、醫(yī)藥、農(nóng)藥中,作為優(yōu)良的乳化劑,用作染料的穩(wěn)定劑、紡織行業(yè)的溶脹劑,油田中的破乳劑等。
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